我院孙丰钢博士在国际知名期刊《Organic Letters》发表新成果

吲哚酮是一类非常重要的含氮杂环化合物，广泛存在于天然产物以及药物等具有生物活性的分子中。最近，我院孙丰钢老师实现了镍催化的还原烯烃芳基硫酯化反应，高效构筑了一系列3,3-二取代的含有四级碳立体中心的吲哚酮类化合物。

该反应能以良好到优秀的产率获得目标产物。反应表现出广泛的普适性：带有吸电子或给电子取代基的芳基碘代物；活化烯烃以及非活化烯烃；芳基、烷基以及杂环硫酯都可以适用于该反应。

机理研究表明，反应中可能涉及CO的迁移再插入过程。反应历程如图4所示：原位形成的Ni(0)发生氧化加成生成Ni(II)物种I。接着，中间体I迁移插入双键得到σ-烷基-Ni(II)中间体II。经单电子还原后，生成了更具亲核性的σ-烷基-Ni(I)配合物III。然后硫酯2中键能较弱的酰硫键与配合物III反应产生酰基-Ni(III)物种IV，该物种经过脱羰再插入过程形成VI。最后，中间体VI还原消除生成目标产物3以及Ni(I)物种，后者经Zn还原后再生出催化活性的Ni(0)。

本成果在Organic Letters杂志上报道，受到国家自然科学基金委、山东省自然科学基金等支持。

Nickel-Catalyzed Reductive Aryl Thiocarbonylation of Alkene via Thioester Group Transfer Strategy. Org. Lett. 2020, 22, 6734-6738. ( https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.0c02091)